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Con ello se denomina a la forma en los orbitales moleculares que adoptara la nube de electrones

Los orbitales sigma tienen la forma de un ovoide alargado con los nucleos incluidos. son enlaces fuertes .Ocurre cuando se unen entre si orbitales s-s,s-sp3;sp3-sp3 y la union es covalente simple

Los orbitales Pi tienen la forma de dos nubes de cargas que cubren superior e inferiormente a ambos nucleos. se originan por la fusion de dos orbitales py o pz . Antes de formarse este enlace previamente los atomos se han enlazado por un enlace sigma

Cuando existe un doble enlace el primero es enlace sigma y el otro es Pi si existe un enlace triple el primero es sigma y los otros dos pi Ocurre en el enlace sp2-sp2 o bien sp-sp

TE HAGO UN BREVE RESUMEN, porque para explicarte ese tema debes tener algunos conceptos clave de Mecánica Cuántica.

Tu piensa, una molécula se sintetiza a partir de la unión de átomos individuales a través de un enlace químico. En la Mecánica Cuántica, este enlace químico se explica a través de orbitales moleculares, que aunque su concepto es matemático, se representa por probabilidad estadística. La unión entre dos átomos se lleva a cabo a través de solapamiento de estos orbitales o fusión entre ellos:

- Cuando el solapamiento es frontal, la densidad electrónica se sitúa entre ambos átomos y se forma un enlace 'sigma' (sencillo, estable)

- Cuando el solapamiento es lateral, la densidad electrónica se expande y se concentra en uno de los átomos (está más próximo) estableciéndose un enlace 'pi' (es común en moléculas que presentan dobles y triples enlaces)

Suerte, espero que te sirva ;)